技術(shù)文章
TECHNICAL ARTICLES極化效應(yīng)是兩電極式電導(dǎo)率傳感器在測量中面臨的主要問題之一,其本質(zhì)是電極表面因離子聚集或電荷積累形成 “極化層",導(dǎo)致測量電阻偏大、電導(dǎo)值失真。降低極化效應(yīng)的核心思路是減少電極與溶液界面的電荷積累,具體可通過以下方法實現(xiàn):
一、優(yōu)化供電方式
采用高頻交變電壓
極化效應(yīng)在低頻電壓下更顯著(離子有充足時間在電極表面聚集),提高電壓頻率(如從 50Hz 提升至 1kHz 以上)可縮短離子定向移動的時間,減少極化層的形成。
注意:頻率過高可能導(dǎo)致溶液電容效應(yīng)增強(類似 “容抗" 干擾),需根據(jù)溶液電導(dǎo)率范圍匹配合適頻率(如低電導(dǎo)率溶液用低頻,高電導(dǎo)率溶液用高頻)。
控制電壓幅值
降低施加在電極上的電壓(如從 10V 降至 1~5V),可減少電場強度,減弱離子向電極表面的遷移動力,從而降低極化程度。
需平衡:電壓過低可能導(dǎo)致微弱電流測量困難,需配合高靈敏度的電流檢測電路。
二、改進電極設(shè)計與材質(zhì)
增大電極表面積
采用多孔電極(如鉑黑電極,表面電鍍多孔鉑層)或網(wǎng)狀電極,增加電極與溶液的接觸面積,降低單位面積的電流密度(電流密度越高,極化越嚴(yán)重)。
示例:鉑黑電極的表面積是光滑鉑電極的數(shù)十倍,可有效減少高電導(dǎo)率溶液中的極化效應(yīng)。
選擇惰性電極材質(zhì)
采用化學(xué)穩(wěn)定性強的電極材料(如鉑、鈦、釕銥合金),減少電極本身與溶液的化學(xué)反應(yīng)(如氧化、溶解),避免因電極腐蝕導(dǎo)致的表面電荷異常積累。
優(yōu)化電極間距與形狀
對于高電導(dǎo)率溶液,適當(dāng)增大兩電極間距(減少電流密度);對于低電導(dǎo)率溶液,縮小間距(增強信號),通過調(diào)整電極幾何參數(shù)匹配溶液特性,減少極化風(fēng)險。
三、加強測量環(huán)境控制
避免高濃度溶液長時間測量
高濃度溶液中離子數(shù)量多,極化效應(yīng)更易發(fā)生。若需測量,可縮短單次測量時間,或采用間歇式測量(測量后斷電,讓極化層自然消散)。
控制溶液溫度穩(wěn)定性
溫度劇烈變化會影響離子遷移速率,間接加劇極化效應(yīng)(如高溫下離子運動快,更易在電極表面聚集)。通過恒溫裝置或加強溫度補償算法,維持測量環(huán)境溫度穩(wěn)定。
四、定期維護與校準(zhǔn)
清潔電極表面
電極表面的污染(如沉淀、有機物吸附)會增加極化層電阻,需定期用稀鹽酸(去除水垢)或無水乙醇(去除有機物)清洗,必要時用軟毛刷輕刷,恢復(fù)電極表面活性。
重新標(biāo)定電極常數(shù)
長期使用后,電極表面磨損或污染可能導(dǎo)致實際電極常數(shù)偏離出廠值,進而影響極化狀態(tài)下的測量精度。定期用標(biāo)準(zhǔn)溶液(如 0.01mol/L KCl 溶液)校準(zhǔn),修正電極常數(shù)。
五、電路層面的補償措施
引入相位補償電路
極化效應(yīng)會導(dǎo)致測量電路中電流與電壓的相位差增大,通過電路設(shè)計補償相位偏差,可減少極化對電導(dǎo)計算的影響。
采用交流阻抗法分離極化電阻
利用電化學(xué)阻抗譜技術(shù),通過不同頻率下的阻抗測量,分離出極化電阻與溶液真實電阻,僅基于真實電阻計算電導(dǎo)率(適用于高精度測量場景)。
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